Bom dia!

O contribuinte deverá consultar a legislação do Estado do Destinatário, no caso, Rondônia, a fim de saber se o produto é ST naquele Estado. 

Quanto ao produto ser ST aqui em MT, deverá ser feito o recolhimento por parte do responsável quando da compra da mercadoria.

Se, por acaso, essa mercadoria comprada pelo contribuinte de MT, for ST, também, em Rondônia,  deverá ser feito um novo recolhimento do ICMS ST a favor do Estado de Rondônia. E nesse caso, a mercadoria comprada pelo contribuinte de MT, que veio com recolhimento e foi revendida para outro Estado, poderá ser pedido o ressarcimento do valor, uma vez que não houve o fato gerador dentro do Estado, conforme disposto no Art. 13 do Anexo X do RICMS/MT (Decreto 2212/14).